: 2011 [you]


: 1 [2]

12-02-2009, 11:06 AM
(((103))) (((53)))(((53))) (((5)))

17
12-08-2009, 07:08 PM
3 (((5)))

17
12-08-2009, 07:12 PM

bilal1997
12-11-2009, 09:32 AM

karroum
12-12-2009, 09:56 PM
http://www.google.com/images?q=tbn:AXF870244VvQfM::gallery.7lm.com/data/media/19/ce54779375.gif&h=94&w=115&usg=__U4FGUAn5IAVPP2U3RzJjutVezSA= (http://www.google.com/imgres?imgurl=http://gallery.7lm.com/data/media/19/ce54779375.gif&imgrefurl=http://al-3rb1.com/vb/t2309/&h=326&w=399&sz=77&tbnid=AXF870244VvQfM:&tbnh=101&tbnw=124&prev=/images%3Fq%3D%25D8%25B5%25D9%2588%25D8%25B1%2B%25D 8%25A7%25D9%2584%25D8%25B4%25D9%2583%25D8%25B1&hl=fr&usg=__qDMgyftq79hYnrPWvuWvoszdZAI=&ei=SQMkS6yWC5H0nQOc_8XhBw&sa=X&oi=image_result&resnum=1&ct=image&ved=0CAcQ9QEwAA)http://www.google.com/images?q=tbn:iBwWds8_MBVgQM::m002.maktoob.com/alfrasha/ups/u/25467/30212/381521.gif&h=94&w=94&usg=__LBTwtlQ-fUA95j0FI1f4MuEo5nk= (http://www.google.com/imgres?imgurl=http://m002.maktoob.com/alfrasha/ups/u/25467/30212/381521.gif&imgrefurl=http://www.lakii.com/vb/showthread.php%3Ft%3D539097&h=300&w=300&sz=26&tbnid=iBwWds8_MBVgQM:&tbnh=116&tbnw=116&prev=/images%3Fq%3D%25D8%25B5%25D9%2588%25D8%25B1%2B%25D 8%25A7%25D9%2584%25D8%25B4%25D9%2583%25D8%25B1&hl=fr&usg=__M4zRNDn9jGSO6xq_gReA59c5I2A=&ei=SQMkS6yWC5H0nQOc_8XhBw&sa=X&oi=image_result&resnum=3&ct=image&ved=0CAsQ9QEwAg)http://www.google.com/images?q=tbn:6L_Q3CsM81PhPM::www.madlypopn.com/images/uploads/185.jpg&h=94&w=108&usg=__U1QGdax2KaFs3C6u83sQmlo-Cxk= (http://www.google.com/imgres?imgurl=http://www.madlypopn.com/images/uploads/185.jpg&imgrefurl=http://www.manartsouria.com/vb/showthread.php%3Ft%3D30663&h=390&w=450&sz=221&tbnid=6L_Q3CsM81PhPM:&tbnh=110&tbnw=127&prev=/images%3Fq%3D%25D8%25B5%25D9%2588%25D8%25B1%2B%25D 8%25A7%25D9%2584%25D8%25B4%25D9%2583%25D8%25B1&hl=fr&usg=__8FFNYlBZpVHstyGrwd12zfHD9HU=&ei=SQMkS6yWC5H0nQOc_8XhBw&sa=X&oi=image_result&resnum=4&ct=image&ved=0CA0Q9QEwAw)

karroum
12-13-2009, 08:12 PM




1linda
12-13-2009, 10:34 PM

ouissem
12-17-2009, 01:43 PM
2010
9 :confused:(((3)))

ouissem
12-17-2009, 01:47 PM
2010
9 :confused:(((3)))

khalil1
12-17-2009, 05:13 PM

12-18-2009, 05:22 PM

12-22-2009, 02:26 PM

12-23-2009, 07:23 PM

12-23-2009, 07:28 PM


12-23-2009, 08:47 PM
http://img168.imageshack.us/img168/9767/k1zs5.gif




http://forum.te3p.com/uploaded3/149357_11190998480.gif





http://islamroses.com/zeenah_images/w6w_20060121195311421d5058.gif

















http://smiles.alfnnan.org/smiles/30/005.gif







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12-23-2009, 08:49 PM


raja17
12-25-2009, 10:49 AM
...

raja17
12-25-2009, 11:12 AM
...

12-30-2009, 04:49 PM





17
12-30-2009, 08:13 PM
(((5)))

Faten
12-30-2009, 08:19 PM





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: (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=12968)

// (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=14785)

01-01-2010, 04:26 PM




01-02-2010, 10:12 AM

23
01-03-2010, 01:31 PM
(((1)))(((5)))

23
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18
01-03-2010, 08:38 PM

Faten
01-03-2010, 08:51 PM





01-03-2010, 10:14 PM


01-10-2010, 07:19 PM


.

(((53)))

01-10-2010, 07:47 PM
(((53)))
(((53)))
(((103)))(((103)))(((103)))(((53)))(((103)))(((103 )))(((103)))

17
01-10-2010, 09:39 PM
(((53)))(((103)))

miiima
01-12-2010, 07:28 PM

hadj chikh
01-13-2010, 10:59 PM
(((103)))

01-14-2010, 09:27 PM
(((53)))

(((53)))

01-15-2010, 04:08 PM

01-15-2010, 04:28 PM





01-15-2010, 08:11 PM
( . . ) 6 20 03

mustmeb
01-15-2010, 08:47 PM

Faten
01-15-2010, 11:43 PM





01-17-2010, 07:28 PM

(((53)))(((53)))(((53)))

Faten
01-17-2010, 07:45 PM



sanaaa
01-19-2010, 01:21 PM
..............(((1)))(((1)))

01-19-2010, 04:32 PM
:p :p:p

01-19-2010, 07:31 PM
.................
http://www.yesmeenah.com/smiles/smiles/50/dear%20(1).gif

sara_bac2010
01-26-2010, 12:42 AM

2
01-26-2010, 11:20 AM

donim
01-26-2010, 10:12 PM

Faten
01-26-2010, 10:16 PM




roz378
02-02-2010, 08:06 PM
merci a toi

kama_1166
02-05-2010, 11:21 AM
http://img168.imageshack.us/img168/9767/k1zs5.gif
kama_1166



http://forum.te3p.com/uploaded3/149357_11190998480.gif





http://islamroses.com/zeenah_images/w6w_20060121195311421d5058.gif

















http://smiles.alfnnan.org/smiles/30/005.gif



kama_1166



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:kama_1166

02-07-2010, 01:49 PM
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02-07-2010, 01:58 PM
2 3

siraje
02-12-2010, 12:24 PM

91
02-16-2010, 02:00 PM

Faten
02-16-2010, 09:09 PM


kama_1166


==





www.aliklil.com/vb

91
02-18-2010, 09:24 PM

fethieps
02-19-2010, 09:34 PM

Faten
02-19-2010, 09:48 PM






hibaahmed
02-20-2010, 10:29 AM

02-22-2010, 09:23 PM



02-24-2010, 09:36 PM
3 .

02-27-2010, 12:23 PM

02-28-2010, 01:57 PM
(((53))) 3 .
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Faten
03-04-2010, 02:25 PM





88
03-05-2010, 09:53 AM

03-06-2010, 08:18 PM
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03-07-2010, 12:22 PM

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http://www.9alam.com/forums/images/smilies/006.gif




2007/2008

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03-07-2010, 01:14 PM
2009

http://www2.0zz0.com/2009/05/26/17/341627036.jpg

farah3
03-07-2010, 08:51 PM
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noussaiba2007
03-09-2010, 01:29 PM

amira47
03-09-2010, 06:50 PM

noussaiba2007
03-10-2010, 12:23 PM

noussaiba2007
03-10-2010, 05:56 PM

noussaiba2007
03-17-2010, 07:59 PM

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03-18-2010, 06:29 PM
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mimi91
03-19-2010, 02:54 PM

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03-19-2010, 07:00 PM
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03-19-2010, 08:19 PM
2

03-19-2010, 08:58 PM

03-21-2010, 11:52 AM

Faten
03-21-2010, 02:18 PM












.. [ ] (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=8894)




// (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=14785)
(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=12968)
(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=14786)
:: // ... (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=13478)



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03-21-2010, 06:00 PM
( )


faten

sousou27
03-22-2010, 07:29 PM


Faten
03-22-2010, 11:17 PM
faten




http://www.zshare.net/download/58962370e6a1b067/



(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=13317)




AMIR.COM
03-23-2010, 12:01 AM



[/URL]
[URL="http://images.google.com/imgres?imgurl=http://asas123.jeeran.com/%D8%AC%D8%B2%D8%A7%D9%83-%D8%A7%D9%84%D9%84%D9%87-%D9%8A%D8%A7%D8%A7%D8%AE%D8%AA%D9%8A.gif&imgrefurl=http://www.ikhwan.net/vb/showthread.php%3Ft%3D87590&usg=__KmbZz1ZfdQ7d3A-lbuLcGpGH3X4=&h=300&w=300&sz=69&hl=fr&start=85&itbs=1&tbnid=F6y40cdnNdVczM:&tbnh=116&tbnw=116&prev=/images%3Fq%3D%25D8%25AC%25D8%25B2%25D8%25A7%25D9%2 583%2B%25D8%25A7%25D9%2584%25D9%2584%25D9%2587%2B% 25D8%25AE%25D9%258A%25D8%25B1%25D8%25A7%26start%3D 80%26hl%3Dfr%26sa%3DN%26gbv%3D2%26ndsp%3D20%26tbs% 3Disch:1"]http://t0.gstatic.com/images?q=tbn:F6y40cdnNdVczM:http://asas123.jeeran.com/%D8%AC%D8%B2%D8%A7%D9%83-%D8%A7%D9%84%D9%84%D9%87-%D9%8A%D8%A7%D8%A7%D8%AE%D8%AA%D9%8A.gif (http://images.google.com/imgres?imgurl=http://farm4.static.flickr.com/3314/3330702127_5eb9b496e8_o.gif&imgrefurl=http://www.nawafithna.com/topic-42223-30.html&usg=__rOPGCuLgvYyxb1wOqungAslhnwY=&h=350&w=500&sz=14&hl=fr&start=33&itbs=1&tbnid=LGdgDcTsW0_SyM:&tbnh=91&tbnw=130&prev=/images%3Fq%3D%25D8%25AC%25D8%25B2%25D8%25A7%25D9%2 583%2B%25D8%25A7%25D9%2584%25D9%2584%25D9%2587%2B% 25D8%25AE%25D9%258A%25D8%25B1%25D8%25A7%26start%3D 20%26hl%3Dfr%26sa%3DN%26gbv%3D2%26ndsp%3D20%26tbs% 3Disch:1)

.
03-23-2010, 03:20 PM

http://www.zshare.net/download/58962370e6a1b067/


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:

faten

lemtouche
03-23-2010, 04:05 PM
(((103)))

noussaiba2007
03-25-2010, 09:51 AM

bente eldzayare
03-27-2010, 10:35 AM
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(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=13478):: (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=13478)http://t0.gstatic.com/images?q=tbn:F6y40cdnNdVczM:http://asas123.jeeran.com/%D8%AC%D8%B2%D8%A7%D9%83-%D8%A7%D9%84%D9%84%D9%87-%D9%8A%D8%A7%D8%A7%D8%AE%D8%AA%D9%8A.gif (http://asas123.jeeran.com/%D8%AC%D8%B2%D8%A7%D9%83-%D8%A7%D9%84%D9%84%D9%87-%D9%8A%D8%A7%D8%A7%D8%AE%D8%AA%D9%8A.gif) // ... (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=13478)

... // (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=13479)

http://smiles.alfnnan.org/smiles/30/040.gif

(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=14167)

(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=13730)

2009( ) (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=13505)

(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=14615)

(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=14617)

... + 3 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=12552)

(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=13317)

(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=7773)

http://smiles.alfnnan.org/smiles/30/040.gif



(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=12968)

(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=14786)

// (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=14785)


http://smiles.alfnnan.org/smiles/30/040.gif



(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=15344)


(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=14628)

߿ (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=13468)

(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=11075)

18 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=10191)

(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=14801)

: (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=15533)



http://smiles.alfnnan.org/smiles/30/040.gif



7 (((3)))

....... Faten (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=9424)

" + " (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=9727)

( : ) (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=12769)

2008 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=6307)


http://smiles.alfnnan.org/smiles/30/040.gif






[/QUOTE]

abderrahime
03-27-2010, 11:04 AM
" " .

bente eldzayare
03-27-2010, 11:10 AM

bonoise
03-27-2010, 12:21 PM

03-27-2010, 05:29 PM
.

youcefdz
03-28-2010, 12:05 PM

03-28-2010, 12:54 PM
(((103))) .

.

03-28-2010, 07:55 PM


(((103)))

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03-29-2010, 10:02 AM
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*
03-29-2010, 10:19 AM
:confused:
ǒ

03-29-2010, 08:07 PM

03-30-2010, 05:23 PM
(((5)))(((53)))(((36))) (((53)))(((79))) (((42)))(((27)))(((103)))(((5)))(((79))):p(((5 3)))(((36)))

mouna05
03-30-2010, 10:07 PM


Imnit MnØus
03-30-2010, 10:35 PM

l'intelligent
03-31-2010, 05:08 PM


04-01-2010, 06:58 PM

hasnaa
04-05-2010, 09:49 PM
........ bem (((53)))(((53)))

mohamedfouaze
04-05-2010, 10:49 PM

04-06-2010, 11:58 AM

04-06-2010, 08:15 PM
(((1)))(((103)))(((5)))(((53)))


(((1)))(((3)))(((103)))(((79)))(((53)))

badji88
04-07-2010, 06:41 PM

Faten
04-07-2010, 08:30 PM



kadiro07
04-08-2010, 11:13 PM

Faten
04-08-2010, 11:17 PM




04-10-2010, 02:46 PM

91
04-11-2010, 12:26 AM

Faten
04-11-2010, 12:29 AM





imane90
04-13-2010, 11:45 PM
[QUOTE=Faten;117418]http://img168.imageshack.us/img168/9767/k1zs5.gif
imane90



http://forum.te3p.com/uploaded3/149357_11190998480.gif





http://islamroses.com/zeenah_images/w6w_20060121195311421d5058.gif

















http://smiles.alfnnan.org/smiles/30/005.gif



imane90



(((5)))(((103)))(((103)))

imane90
04-14-2010, 12:01 AM
[QUOTE=imane90;257682][QUOTE=Faten;117418]http://img168.imageshack.us/img168/9767/k1zs5.gif
imane90



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imane90



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imane90
04-14-2010, 09:16 PM
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Faten
04-14-2010, 09:26 PM


90

imane90
04-14-2010, 09:31 PM

imane90
04-14-2010, 10:19 PM

imane90
04-14-2010, 10:28 PM

Faten
04-14-2010, 10:44 PM










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youcefdz
04-18-2010, 09:25 PM

Faten
04-18-2010, 10:34 PM


youcefdz
04-19-2010, 10:18 PM

farah3
04-21-2010, 09:00 AM

imane90
04-22-2010, 09:44 PM
je suis yousra j'aime boucouq toi

imane90
04-22-2010, 09:53 PM
http://www.aliklil.com/vb/83779874_orig

04-23-2010, 06:31 PM


imane90
04-24-2010, 04:36 PM
(((27)))(((103))) (((53))) (((1))) (((79))):p

04-25-2010, 04:54 PM
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04-27-2010, 01:11 PM

maryam_islam
04-28-2010, 06:01 PM


10
04-30-2010, 03:31 PM

04-30-2010, 06:00 PM

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05-01-2010, 11:25 PM


2009 2008 .







itab
05-02-2010, 12:35 PM
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saidi mourad
05-03-2010, 01:54 PM

imane90
05-03-2010, 08:45 PM
Chimie Gnrale






Thorie























Par Laurent Rabinowitch


Juin 2005





Equilibre Chimique (Chimie des solutions p. 186)(((53)))(((53)))(((53)))(((53)))
Il ne faut pas oublier que les positions dquilibre dpendent des concentrations initiales ainsi que de la temprature ! Il existe, pour une raction donne, une infinit de position dquilibre mais une seule et unique constante dquilibre.
Cette constante dquilibre est le rapport des concentrations entre les produits et les ractifs au moment o la vitesse de raction directe est gale la vitesse de raction inverse. On ne peut donc certainement pas dire qu lquilibre, il ne se passe rien !
Il ne faut pas oublier non plus que lorsquon calcule une constante dquilibre dun systme htrogne, les concentrations des liquides purs ou de gaz purs valent toujours 1. En effet, lors dune raction, la concentration de liquides ou de gaz purs ne varie pas !
Lors du calcul de Kc ou de Kp, ne pas oublier de rajouter les units si il y en a ! Cela dpend bien sr des coefficients stoechiomtrique des molcules en phase gazeuse ou en solution (aq).
La constante dquilibre dun systme permet den prvoir plusieurs caractristiques importantes. En effet, elle nous indique sa tendance naturelle se produire (mais pas sa vitesse !), la correspondance ou labsence de correspondance entre un ensemble donn de concentrations et la condition dquilibre, la position dquilibre atteint en fonction des concentrations initiales donnes.
Le quotient ractionnel Q est lquivalent de la loi daction de masse sauf quon utilise les concentrations initiales.
Lors de la rsolution dun problme dquilibre, une approximation de moins de 5% peut tre faite. Cela se fait souvent au dnominateur dans le cas o K est faible et que le dplacement de la raction est donc minime.





Le principe de Le Chatelier : Quand une action extrieure modifie un tat dquilibre mobile, le systme ragit de faon sopposer cette action extrieure. . Il existe 3 faons de modifier la pression dun systme impliquant des constituants gazeux : ajouter ou enlever un constituant gazeux, ajout dun gaz inerte, modification du volume. Le premier cas est le simple cas de linfluence de la concentration qui se rsout, on ne peut plus simplement. Le second cas qui est celui de lajout dun gaz inerte fait augmenter la pression totale du systme mais ne modifie en rien la position dquilibre. Le dernier cas quil est celui de linfluence du volume se rsout comme suit : Quand on rduit le volume dun contenant renfermant un systme ltat gazeux, le systme ragit en rduisant son propre volume, par une diminution de son nombre total de molcules de gaz. Linfluence de la temprature, quant elle, change selon le fait que la raction soit endo ou exothermique. Dans ce cas, cest la constante dquilibre K change galement, ce qui nest pas le cas sous linfluence des concentrations, de la pression ou du volume !
Ractions acide-base (Chimie des solutions p.245 & 316)
Tout dabord, rappelons quil existe 3 grandes dfinitions de ce quest un acide et une base : la thorie dArrhenius, la thorie de Bronsted-Lowry et celle de Lewis. Attention bien faire la distinction entre ces 3 dfinitions et savoir donner des exemples !
a) Arrhenius : acide = substances qui produisent des ions hydrognes en solution acqueuse ; base = substances qui produisent des ions hydroxide.
b) Bronsted Lowry : acide = donneur de proton (H+) ; base = accepteur de proton (H+).
Prenons ds lors lexemple de HCl (aq) + H2O (l) → Cl- (aq) + H3O+(aq). Dans ce cas, H2O accepte un proton H+, ce qui en fait donc une base au sens de Bronsted-Lowry mais pas au sens dArrhnius. Pour linformation, H3O+ est appel ion hydronium et est dans ce cas un acide conjugu. Le thorie de Bronsted-Lowry ne convient pas uniquement aux solutions acqueuses. Exemple : NH3 (g) + HCl (g) ↔ NH4Cl (s). Dans ce cas, le chlorure dhydrogne cde un proton lamoniac qui est donc une base au sens de Bronsted-Lowry (p. 200).
Dans ce genre de systme, il y a une comptition entre la base et la base conjugue. Si la base conjugue est la plus forte, la raction sera fort gauche et vice-versa.
Un acide fort est un acide pour lequel lquilibre est fort droite et donc un acide dont la base conjugue est trs faible !
H2SO4 est un diacide car il possde 2 protons acides. H2SO4 est un acide fort tandis que HSO4- est un acide faible. Il est logique que pour tout polyacide, la 2e, voire 3e dissociation soit plus faible que la 1er, la charge de lacide ayant augment, il est en effet plus dur de retirer une autre proton H+.
Il y a 3 sortes dacides : les oxacides (H+ est reli un atome O), les acides organiques (qui contiennent gnralement un groupement carboxyle (COOH) et qui sont souvent faibles), les acides halohydriques (HX ou X est un atome dhalogne (Groupe VII a)).
Il existe galement des substances amphotres. Ce sont des substances qui peuvent jouer le rle dacide et de base (raction dauto ionisation) tel H2O ou NH3.
Keau (25C) = 1,0 x 10-14 mol/L, on en conclut donc que dans toute solution aqueuse 25C, quoi quelle contienne, le produit [H+] par [OH-] doit toujours tre gal 1,0 x 10-14.
Lchelle de pH constitue un moyen fort pratique de reprsenter lacidit dune solution. Lorsquon calcule un pH, il faut faire attention aux chiffres significatifs de [H+] car ce sont eux qui dterminent le nombre de dcimales du pH mme.
Pour un acide faible donn, le pourcentage de dissociation augmente au fur et mesure quon dilue lacide. Par exemple, le pourcentage de dissociation de lacide actique est, dans une solution de 0,100 mol/L, nettement suprieur celui quon trouve dans une solution 1,0 mol/L. (Explication laide de Ka et Q dplacement vers la droite aprs dilution).
Revoir les calculs de pH lors de laddition de plusieurs acides faibles !
Un sel est un compos ionique. Lorsque certains sels sont dissous dans leau, leurs ions peuvent se comporter, soit comme des acides, soit comme des bases. Prenons lexemple de NH4Cl (aq) ↔ NH4+ (aq) + Cl- (aq). Cl- est la base conjugue dun acide fort et a donc une affinit ngligeable envers lions H+, ce qui aura pour consquence de ne pas modifier le pH de la solution. NH4+ est, par contre, lacide conjugu dune base faible. Cest pourquoi, NH4+ donnera une solution acide. Voici donc le raisonnement suivre pour connatre les proprits acides ou basiques dun sel. Un sel qui provient donc dun acide fort et dune base forte aura des proprits neutres et amnera donc un pH gal 7.
En rsum : Sels produisant des solutions basiques : cations proviennent dune base forte$ et anions proviennent dun acide faible. Sels produisant des solutions acides : cations proviennent dune base faible et anions proviennent dun acide fort ou sel contenant un ion mtallique fortement charg ! (voir 3.8 slide 42 et tableau Chimie des solutions p. 238).
Il faut savoir que certaines molcules possdant un ion H+ ne possdent aucune caractristique acide. Prenons lexemple des liaisons C H qui sont la fois forte et non polaire. On voit donc quil y a deux facteurs important pour dterminer si une molcule agira comme un acide de Bronsted-Lowry, la force de la liaison et sa polarit (fonction des lectrongativits et de la structure spatiale de la molcule) !
Dans le cas de HF, la grande force de liaison lemporte sur la polarit et on a donc un acide faible (acides halohydriques), ce qui nest pas le cas de HCl, HBr et HI qui sont des acides forts.
Les oxacides, quant eux, comprennent un groupement H O X. Dans ce cas, plus la molcule contient datomes doxygne (fortement lectrongatif), plus Ka sera grand car la les lectrons de la liaison O H sont dplacs (H2SO4, HClO4). Cest le mme principe que pour les ions mtalliques fortement chargs hydrats (Al(H2O)63+ par exemple) qui agissent comme des acides. Puisque ces molcules contiennent H O X, elles peuvent produirent galement des ions OH- si llectrongativit de X est faible → liaison O X ionique et possibilit dtre brise.
Les oxydes covalents sont galement appels oxydes acides. Leur liaison O H a tendance se briser. Les oxydes ioniques, par contre, sont appels oxydes basiques (laffinit pour le proton de lion oxyde est forte).
Dans les annes 1920, une nouvelle thorie, encore plus gnrale, a t cre.
c) Lewis : acide = accepteur de doublets dlectrons ; base : donneur de doublet dlectron. Autrement dit, un acide possde une orbitale atomique vide qui peut recevoir un doublet dlectrons provenant dune molcule qui en possde un de libre (base de Lewis) :
Cette thorie explique aussi des ractions impliquant des acides et des bases de Bronsted-Lowry :


Mais linverse nest pas vrai :


La solution tampon est la plus importante proprit des solutions acide-base contenant un ion commun. Une solution tampon est une solution dont le pH varie trs peu aprs addition dune petite quantit de H+ ou de OH-. Le sang en est un excellent exemple. Ce genre de solution est compos soit dun acide faible et de son sel, soit dune base faible et de son sel. Pour rsoudre des problmes de solutions tampons, on utilise lquation dHenderson-Hasselbach :
Le pouvoir tampon dune solution est la quantit de protons ou dions hydroxydes quun systme peut absorber sans quil y ait variation significative du pH.
Un titrage consiste verser un volume prcis dune solution de concentration connue (le titrant) dans une solution contenant la substance analyser. Le point dquivalence ou point stoechiomtrique est le point atteint lorsquon a ajout suffisamment de titrant pour que la totalit de la substance analyser ragisse. Si la substance analyser est un acide (base) on utilise une base forte (acide fort) comme titrant ! Si on titre un acide ou une base faible, le point dquivalence se situe aprs le point de pH = 7. Et dans ce cas, lallure la courbe avant
le point dquivalence est fort diffrent que dans le cas dun acide ou dune base forte en raison de leffet tampon.
Lors du titrage dun acide faible, au point de demi-neutralisation pH = pKa.
Les indicateurs colors sont en gnral des acides faibles reprsents par HIn : Dans ce cas imaginons HIn (aq) (rouge) ↔ H+ (aq) + In- (aq) (bleu). Lors de lajout de OH- une solution acide (rouge), H+ diminue et donc lquation se dplace vers la droite. Le changement de couleur est dcelable lorsque [In-]/[HI] = 1/10 pH = pKa log (1/10) = pKa 1. Lors de lajout de H+ une solution basique (bleu), par le mme principe, le changement est dcelable lorsque [In-]/[HI] = 10 donc lorsque pH = pKa + 1. Donc zone de virage utile = pKa +/- 1. Le choix de lindicateur color se fait tel que le point de virage soit aussi proche que possible du point dquivalence
Dans le cas de titrage dacide ou base forte, lindicateur peut avoir un point de virage entre 5 et 9 par exemple. La diffrence du changement de couleur variera dune goutte prs, ce qui nest pas norme. En effet, lors du titrage de HCl, une variation de 0,02 mL peut faire passer le pH de 5,3 8,7. On comprend donc pourquoi le choix de lindicateur dans ce cas nest pas trs important.





Dans le cas dacide ou base faible, la situation est totalement diffrente, la zone verticale proche du point dquivalence tant beaucoup plus courte ! Il faut donc bien choisir lindicateur.
Solubilit et ractions de prcipitation (Chimie des solution p. 316)
Un prcipit est un solide distinct de la solution. Pour savoir quels sont les sels solubles dans leau, on peut se servir du tableau du chapitre 4.1 slide 6. La solubilit est un phnomne fort important. Pensons au sucre (C12H22O11) et au sel (NaCl) de table qui permetent dagrmenter la saveur des aliments. Le fait que CaSO4 est moins soluble dans leau chaude que dans leau froide peut crer lentartrage des tuyaux de chaudire, cest aussi une proprit due la solubilit.
Lorsque la vitesse de la raction de dissolution = la vitesse de la raction de cristallisation (ou de prcipitation), nous sommes lquilibre et la solution est sature. Il ne faut toutefois pas confondre le produit de solubilit (= constante dquilibre) avec la solubilit (position dquilibre).
On peut prdire les solubilits relatives sur base de la comparaison des Kps uniquement si les sels produisent le mme nombre total dions en solution ! Cela est plutt logique si on rflchit au tableau des concentrations.
Les sels, tant compos danions et de cations, on peut dterminer, par la force de lanion ou du cation, si le sel sera plus ou moins soluble en milieu acide ou en milieu basique quen milieu neutre. Pour raliser cela, il suffit dun petit peu de logique !
Le produit ionique est au produit de solubilit ce que le quotient ractionnel est la constante dquilibre. Il sert donc prdire si il y aura ou non formation dun prcipit.
Tout cela nous amne la notion de prcipitation slective. On va, en fait, utilis un ractif dont lanion formera un prcipit avec un ou plusieurs ions mtalliques du mlange. Ceci sert sparer les ions mtalliques en solution. Lanalyse qualitative va nous amener dduire cinq groupes dions (selon la solubilit) : 1. chlorures insolubles 2. sulfures insolubles en milieu acide 3. sulfures insolubles en milieu basique 4. carbonates insolubles 5. ion amonium et mtaux alcalin.
Un ion complexe est une espce charge compose dun ion mtallique entour de ligands. Un ligand est simplement une base de Lewis, cest--dire une molcule ou un ion qui possde un doublet libre pouvant occuper une orbitale vide dun ion mtallique pour former une liaison covalente. Ces ions mtalliques acceptent les ligands un par un et chaque tape est caractrise par une constante dquilibre appele constante de formation ou constante de stabilit.





Voici quelques mthodes pour dissoudre un solide ionique insoluble dans leau pure : acidification de la solution si lanion du solide est une base efficace, ajout dun ligand pour former un ion complexe stable avec le cation ou encore combinaison de ces deux mthodes.
Ractions doxydo-rduction
Une raction doxydo-rduction est une raction au cours de laquelle il y a un transfert dlectron(s). Le degr doxydation ou nombre doxydation permet de suivre les lectrons dans ce genre de ractions qui mettent en jeu des composs covalents.
Loxydant est une substance qui accepte un ou plusieurs lectrons alors que le rducteur est une substance qui donne un ou plusieurs lectrons !
Llectrongativit est la capacit dattraction dun atome envers les lectrons de liaison.
Il existe quelques rgles dattribution des D.O. : D.O. O = -2 dans les composs covalents, D.O. H = +1 dans les composs covalents avec non-mtal, D.O. F = -1.





Mthode des demis-ractions (milieu acide) : 1. Ecrire des quations des demi-ractions doxydation et de rduction 2. Equilibrage des demi-ractions 3. Egalisation du transfert dlectron 4. Addition des demi-ractions et annulation des espces identiques 5. Vrification des bilans de matire et de charge. En milieu basique, on ajoute une tape 4b. Ajouter OH- dans les 2 membres pour liminer H+ - 4c. Eliminer le maximum de H2O.
Thermodynamique (Chimie des solutions p. 360)
La thermodynamique est la branche de la chimie physique qui tudie les transformations de lnergie (notamment chaleur ↔ travail). La thermodynamique classique ne tient pas compte de la structure interne de la matire, contrairement la thermodynamique statistique qui relie les proprits atomiques et thermodynamiques. On peut dfinir lnergie comme tant la capacit effectuer un travail. Le principe fondamental de lnergie est sa conservation : rien ne se cr, rien ne se dtruit, tout se transforme. Il nous reste dfinir ce quest un systme. Un systme est, en fait, une partie de lunivers que lon tudie. Il existe des systme ouvert (change de matire et dnergie), ferm (change dnergie), isol (aucun change) et adiabatique (isol thermiquement de son milieu extrieur). Il est bien sr inutile de rappeler que lnergie peut tre transform en travail (capable de soulever un poids) ou en chaleur (diff. de temp.).
Lorsquon tudie un systme ferm, on remarque quil existe des ractions exothermiques (libre de la chaleur) et des raction endothermiques (absorbe de la chaleur).
On note une grande diffrence au niveau de la nature molculaire du travail et de a chaleur : le travail est un transfert dnergie qui opre un mouvement uniforme dans le milieu extrieur, ou lutilise, alors que la chaleur est un transfert dnergie qui opre un mouvement dsordonn dans le milieu extrieur, ou lutilise.
Lnergie interne U est le total gnral des nergies du systme (contributions cintiques et potentielles de tous les atomes, ions et molcules du systme). Sa mesure est donc impossible. Cest pourquoi, on parle de variation dnergie interne ∆U. ∆U = q + W ou q est lnergie fournie au systme sous forme de chaleur et W est lnergie fournie au systme sous forme de travail. Pour tre complet, prcisons galement que ∆U est fonction dtat et ne dpend donc absolument pas du chemin suivi !
Le premier principe de la thermodynamique : lnergie interne dun systme isol est constante.
A volume constant, ∆U = q → Utilisation de la bombe calorimtrique. Lassemblage est isol de lenvironnement. La 1er tape consiste calibrer le calorimtre. Pour cela, il existe 2 solutions. Soit on fournit une quantit de chaleur connue au systme sous forme de courant lectrique (q = V I t) et on mesure la diffrence de temprature qui en rsulte. Soit on utilise une raction dont on connat le dgagement de chaleur (Ex : combustion de lacide benzoque C6H5COOH). C = chaleur fournie q / lvation de temprature t (en J/K). La 2e tape consiste alors faire lexprience sur une raction inconnue. On connat C, on mesure ∆T et on trouve donc q = ∆U (car volume constant) pour la raction inconnue. On pourrait croire que si lon fournit de la chaleur u systme volume constant, sa temprature augmente toujours mais ce serait ngliger le cas dun changement de phase !
La capacit calorifique prend une valeur diffrente selon que lchantillon est confin dans un volume constant (Cv) ou libre de se dilater contre une pression externe constante (Cp) bien que dans le cas des liquides et des solides, la diffrence est trs faible puisque le phnomne de dilatation nintervient que trs peu. Dans le cas dun gaz parfait Cp,m = Cv,m + R car pression constante, une partie de lnergie fournie sous forme de chaleur sert repousser le milieu extrieur si le systme se dilate
Imaginons un systme auquel on fournit un travail plus grand que ∆U → q = ∆U W < 0. Pour viter ce problme, nous avons dfini lenthalpie H dun systme tel qu pression constante, ∆H = q et q = Cp.∆T. Il existe une relation qui lie lenthalpie lnergie interne : H = U + p V. Soit un systme ouvert p = pext, Hi = Ui + p.Vi et Hf = Uf + p.Vf aprs raction pression constante. ∆H = Hf Hi = Uf Ui + p.(Vf Vi) = ∆U + p.∆V = q pext.∆V + p.∆V = q - p.∆V + p.∆V = q. U, p et V tant des fonctions dtat, H est une fonction dtat.
Intressons-nous, prsent, aux diffrents changements de phases. Pour savoir si un changement de phase est endo ou exothermique, il suffit de rflchir aux interactions molculaires. Ex : interactions molcuaire (g) << interactions molculaires (l) donc liquide → gaz est un processus endothermique (nergique ncessaire pour carter les molcules). ∆fusH << ∆vapH. La condensation est le contraire de la vaporisation alors que la conglation est le contraire de la fusion. La sublimation est la transformation solide → gaz et la condensation ltat solide en est le contraire. On comprend que la fait que ∆H est une fonction dtat est fondamental car cela nous permet de dire par exemple que ∆fusH = - ∆congH. On parle aussi parfois denthalpie dionisation (∆ionH), cest lenthalpie molaire accompagnant la perte dun lectron par un atome (ou un ion) en phase gazeuse. Lionisation des atomes neutres est toujours endothermique et enthalpie de 2e ionisation > enthalpie de 1er ionisation. Lenthalpie de fixation dlectron ∆feH en est le contraire puisque cest lenthalpie molaire accompagnant le gain dun lectron par un atome (ou ion) en phase gazeuse. Lenthalpie de dissociation existe galement et scrit ∆dissH. Elle est, bien entendu, endothermique. Dans le cas de certaines molcules, on ne connat pas ∆disssH, on utilise alors les enthalpies de liaison moyenne B qui est en fait la moyenne des enthalpies de liaison dune srie de composs apparents.
La thermochimie est ltude de la chaleur requise ou mise par des ractions chimiques. Variations denthalpie accompagnant une raction ∆rH qui dpend des conditions opratoires : degr de puret des ractifs et produits, pression, temprature. Dans les tables de donnes thermodynamiques, nous considrons les conditions standard ∆rH0 une temprature donne : forme pure sous pression de 1 bar (=105 Pa) donc pression constante ! ∆cH0 est la variation denthalpie standard par mole de substance combustible. La raction de combustion doit tre la plus exothermique possible et ∆cH0 donc le plus petit possible !
La loi de Hess : Lenthalpie standard dune raction est la somme des enthalpies standard des ractions partir desquelles la raction globale peut tre construite. On en arrive ainsi calculer ∆rH0 partir de ∆fH0 qui est lenthalpie standard de formation dune substance (formation partir de ses lments dans leur tat de rfrence (= forme la plus stable dans les conditions standards)). En effet, ∆rH0 = Σ nproduits.∆fH0(produits) Σ nractifs.∆fH0 (ractifs) o n est le coefficient stoechiomtrique correspondant.
Parfois, il est ncessaire de mesure ∆rH0 un temprature diffrente que celle quindique les tables de donnes. Il y a alors deux solutions, soit on mesure ∆rH0 prcisment dans les conditions que lon souhaite, soit on calcule ∆rH0 partir de ∆rH0 laide de la loi de Kirchhoff : ∆rH0 = ∆rH0 + ∆rCp.∆T o ∆rCp = Σ nproduits.Cp,m(produits) Σ nractifs.Cp,m (ractifs). Cette loi est valable lorsque Cp,m est une constante et uniquement pour des petites diffrences de temprature, ne dpassant pas environ 100 K. Attention, si Cp,m nest pas considre comme constante, il faut utiliser ∆rH0(T2) = ∆rH0(T1) + Σ nproduits. ∫Cp,m(produits,T).dT Σ nractifs. ∫Cp,m(ractifs,T).dT o les bornes des intgrales sont T2 et T1 et Cp,m (T) = a + bT + c/T (avec a, b et c dpendant de la substance tudie). Il ne faut pas omettre de dire que souvent ∆rH0 est considr comme indpendant de T car les variations relles sont trs faibles.
Pour rsum la situation, H = U + p.V, donc dH = dU + V.dp + p.dV = dq + dw + V.dp + p.dV = dq + V.dp = dq pression constante !
Nous en arrivons au deuxime principe de la thermodynamique qui tudie la tendance naturelle dune raction se produire ou pas. On parle plus prcisment de ractions spontanes ou non spontanes. La tendance dun systme voluer vers un niveau dnergie infrieur nexplique pas le caractre spontan. En effet, lorsquon pose un bloc de mtal froid contre un bloc de mtal chaud, la temprature du bloc chaud diminue et celle du bloc froid augmente, donc lnergie ne varie pas et pourtant le systme ragit. La force motrice dune raction spontane est la tendance de lnergie et de la matire au dsordre. Le sens naturel de transformation est celui de la dispersion de lnergie. Cest donc ici que nous allons introduire la notion dentropie. Lentropie S est la mesure du dsordre de la matire et de lnergie, cest une fonction thermodynamique permettant de dcrire le nombre darrangements que peut prendre un systme dans un tat donn (plus un arrangement contient de micro-tats, plus cet arrangement est probable). Le second principe de la thermodynamique dit que lentropie de lunivers tend augmenter. ∆S = qrv / T o T tient compte du dsordre prexistant. Le troisime principe de la thermodynamique : Lentropie dun corps parfaitement cristallin est nulle T = 0. ∆U = Cv.∆T.
Lentropie est li la pression. Effectivement, si la pression augmente, le volume accessible est plus petit et donc lentropie est plus petite aussi. On utilise donc galement lentropie molaire dune substance dans son tat standard. Sm0 > 0. ∆rS0 = Σ nproduits.∆mS0(produits) Σ nractifs.∆mS0 (ractifs).
On se rend compte que certaines ractions sont spontane alors que ∆S < 0. Cela semble illogique mais cest pourtant entirement normal. Une raction est spontane si ∆Stot = ∆S + ∆Sext > 0. Lors dune transformation pression et temprature constante, ∆Sext = - ∆rH0 / T. Cest pour cette raison quon cra lnergie de Gibbs (nergie ou enthalpie libre). ∆Stot = ∆S - ∆H / T. Donc T. ∆Stot = ∆H ∆S → ∆G = ∆H T.∆S. On comprend donc que ∆G = - T. ∆Stot. Cette nergie dpend des caractristiques du systme (∆H et ∆S) mais pas du milieu extrieur. Pour une raction spontane temprature et pression constantes, ∆Stot > 0 et ∆G < 0.
∆G est la quantit maximale de travail autre quun travail dexpansion que lon peut tirer dun systme qui subit une transformation pression et temprature constantes, cela peut tre un travail lectrique (pile lectrochimique), un travail mcanique (contraction des muscles) ou autres
∆G = Wmax Car dG = dH TdS = dU + pdV TdS = dq + dw + pdV TdS = dq + dw pextdV + pdV TdS. Si la transformation est rversible p = pext, dq = TdS et dw = dwmax. Donc dG = dwmax et ∆G = Wmax.
Pour calculer ∆rG0, il y a deux possibilits : Soit ∆rG0 = Σ nproduits.∆mG0(produits) Σ nractifs.∆mG0 (ractifs) o ∆mG0 est une nergie de Gibbs molaire standard. Soit ∆rG0 = ∆rH0 T. ∆rS0. Mais il faut bien savoir que spontanit et vitesse ne sont pas lies. La dcomposition du benzne C6H6 en C et H2 est spontane mais tellement lente quil ny a aucun problme pour le stockage en laboratoire. Cest exactement le mme principe pour la dcomposition de O3 en O2 dans la stratosphre. De plus le calcul de ∆rG0 dune raction ne nous dit pas sil y aura formation de plus de produits ou de plus de ractifs sauf si nous considrons des ractifs et produits purs dans les conditions standards. ∆rG0 est la variation dnergie de Gibbs lorsque des ractifs purs se transforment en produits purs, chaque espce tant dans ltat standard. ∆rG est la variation dnergie de Gibbs lorsque la raction se produit dans des conditions telles que la composition est constante. Si ∆rG = 0, nous savons que nous sommes, bien entendu, ltat dquilibre.
Lorsquon calcule une constante dquilibre [J] = aJ qui est, en ralit, lactivit du constituant J. cette activit = 1 pour les liquides et les solides purs. Pour les gaz parfaits, aJ = pj / p0 o p0 = pression standard = 1 bar = 105 Pa et pour les soluts faibles concentrations : aJ = [J] / (1 mol l-1). Lutilit de lactivit du constituant est dobtenir un rapport de nombre adimensionnel dans le logarithme de lquation suivante : G = G0 + R.T.ln(a).
Pour rappel, lenthalpie H ne varie pas avec la pression, contrairement lentropie S car si la pression diminue, le volume augmente et donc S augmente aussi.
Revenons donc G = G0 + R.T.ln(a) que nous allons dmontrer ici : dH = dU + pdV + Vdp = dq + dw + pdV + Vdp = TdS pdV + pdV + Vdp = TdS + Vdp or dG = dH TdS = Vdp. On a donc ∆G = V. ∆p (applicable pour un solide ou liquide incompressible) et ∆G = ∫ V dp = n.R.T ∫ dp / p = n.R.T.ln(pf/pi). Soit pf = p et pi = p0. ∆G = G G0. Donc G = G0 + ∆G = G0 + n.R.T.ln(p/p0). Et donc Gm = Gm0 + R.T.ln(p/p0).





Venons-en donc lquation de vant Hoff : A lquilibre, ∆rG = 0, donc ∆rG0 = - R.T.ln(K) et de ce fait, ln(K) = - ∆rG0 / R.T or ∆rG0 = ∆rH0 - T. ∆rS0. Et donc : ln(K) = - ∆rH0 / (R.T) + ∆rS0 / R On peut donc reprsenter graphiquement ln(K) en fonction de 1/T. On peut aussi calculer K Ten considrant que ∆rH0et ∆rS0 ne dpendent pas de T : ln(K) = ln(K) + ∆rH0 / R . (1/T 1/T). On peut alors vrifier la loi de le Chatelier dans le cas dune variation de temprature. On utilise cette thorie en industrie (procd Haber : N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g) : raction exothermique mais trs lente) et on la retrouve dans les pots dchappement des moteurs combustion interne. En effet le K de la raction qui produit NO (g) augmentent avec la temprature.
Changements de phases et proprits des solutions
(Chimie Gnrale p. 390 & Chimie des solutions p. 90)
La pression vapeur est la valeur de la pression de la vapeur lquilibre (liquide ↔ vapeur : pvap = K). Un moyen de mesurer pvap est le baromtre mercure Hg : Dans ce cas pvap = patm pcol. Hg. La pression vapeur est fort diffrente selon les liquides et plus elle est leve, plus le liquide est volatil. La pression vapeur dun liquide dpend de la masse molaire du liquide (molcules lourdes se dplacent moins vite que les molcules lgres) et des forces intermolculaires dans le liquide (Plus ces forces sont grandes, plus on a besoin dnergie pour passer en phase vapeur). Bien entendu si T augmente, la fraction de molcules possdant une nergie cintique suffisante pour vaincre les forces intermol. augmente.
Cette augmentation de pvap en fonction de T nest pas linaire mais ln(pvap) est linaire 1/T (dcroissant avec 1/T en abcisse). Appliquons ceci la loi de vant Hoff : : ln(K) = - ∆rH0 / (R.T) + ∆rS0 / R or K = pvap → ln(pvap) = - ∆rH0 / (R.T) + ∆rS0 / R. La seconde forme de lquation de vant Hoff marche tout aussi bien avec pvap : ln(pvap) = ln(pvap) + ∆rH0 / R . (1/T 1/T).
Les solides possdent galement une pression vapeur : sublimation de I2(s) ou de la glace sche CO2(s).
Temprature laquelle la pression vapeur du solide est plus grande que la pression vapeur du liquide. A cette temprature, toute vapeur produite par le solide pour tenter datteindre son tat dquilibre solide-vapeur est absorbe par le liquide afin de ramener la pression de vapeur dquilibre liquide-vapeur. On assiste donc la transformation dun solide en liquide en passant par la phase vapeur. A plus basse temprature, on assiste leffet inverse et le liquide se transforme en solide. Mais entre ces 2 cas, on a le point de fusion normal auquel il y a coexistence liquide-solide (temprature laquelle pvap liquide = pvap solide et pression = 1 atm).
Toutefois il existe le phnomne de surfusion et de surbullition. La surfusion a lieu lorsquon refroidit vite de leau, elle na pas toujours le temps de sorganiser suffisamment pour former la glace 0C et donc elle continue exister sous forme liquide, en de de cette temprature le temps que lagencement appropri soit ralis. Une fois ce moment atteint, la raction libre de lnergie et la temprature est ramene au point de fusion alors que le reste de leau gle. Le principe de surbullition a lieu parce que pour quil y ait formation de bulles (pression vapeur au moins gale 1 atm), de nombreuses molcules de forte nergie doivent tre situes proximit, or cela ne peut avoir lieu exactement au point dbullition surtout si le liquide est chauff rapidement. Lorsque le liquide est en surbullition, la pression vapeur est plus grande que la pression atmosphrique et donc certaines bulles peuvent clater avant datteindre la surface du liquide et voler hors du contenant. Cest pourquoi, on utilise parfois des pierres bullition (morceaux de cramique poreuse) qui absorbe lair et lemprisonne lintrieur du contenant.
A une temprature et une pression donne, la phase existante est celle qui possde lnergie de Gibbs la plus faible. Un diagramme de phases dun corps est la reprsentation graphique de temprature et de pression auxquelles ses diffrentes phases sont thermodynamiquement stables. On observe sur ce genre de diagramme un point critique au-del duquel la densit de vapeur = la densit de liquide restant. On ne peut alors plus liqufi la vapeur, peut importe la pression laquelle nous nous trouvons. Il existe dailleurs des fluides supercritiques (phase qui ressemble un gaz tout en pouvant tre aussi dense quun liquide).
Rgle de phases : F = 2 + C R P. C est le nombre despces chimiques ncessaire pour dfinir la composition de chaque phase du systme. F est le nombre de degr de libert (nombre de variables que lon peut faire varier indpendamment les unes des autres sans changer le nombre de phase en quilibre : ex. temp., pression, masse molaire). P est le nombre de phases et R est le nombre de ractions.
Si lon regarde quelques instants le diagramme de phase de leau, on se rend compte que la pente solide-liquide est ngative, ce qui est tout fait atypique. Cela est d au fait que densit (glace) < densit (eau liquide)
Le diagramme de phases de leau contient galement plusieurs phases solides, ce qui, nouveau, est assez original. Ces diffrentes phases solides dpendent de diffrents arrangements des molcules deau.
En tudiant le dioxyde de Carbonne, on remarque que cest un trs bon rfrigrant car ltat est liquide sous forte pression et devient liquide sous pression atmosphrique.
Lnergie molaire partielle de Gibbs GJ est la contribution du constituant J lnergie de Gibbs totale dun mlange : G = nA.GA + nB.GB. Cette nergie molaire partielle de Gibbs GJ = potentiel chimique J : = nA.A + nB.B. Le potentiel chimique est laptitude dun constituant provoquer une transformation physique ou chimique.
J = J0 + R.T.ln(aJ) o aJ = pJ / p0. Dmonstration : dG = Vdp, donc dJ = Vmdp = (R.T/p)dp donc J - 0 = R.T.ln(p/p0).
La loi de Raoult : pJ = xJ;pJ*. Cette loi dcrit un comportement idale qui fonctionne bien lors de mlange de composants de structures semblables (benzne C6H6 / mthylbenzne C6H5CH3) mais aucun mlange nest parfaitement idal donc il y a toujours quelques carts entre ralit et loi de Raoult.
Pour une solution trs dilue A = A* + R.T.ln(aA) avec aA = xA. En effet, un liquide A dans un mlange en quilibre avec sa vapeur sous une pression pA :

A (l) = A (g)


A (l) = A0 + R.T.ln(pA/p0)


A (l) = A0 + R.T.ln(xA.pA*/p0)


A (l) = A0 + R.T.ln(pA*/p0) + R.T.ln(xA)


A (l) = A* + R.T.ln(xA)

La loi de Henry : pB = xB.KB o KB = constante caractristique du solut choisie en sorte que la droite pB = xB.KB soit tangente la courbe exprimentale en xB = 0. Cette loi est gnralement vrifier pour de trs faible xB et lorsque la solution est suffisamment dilue pour obir la loi de Henry, on dit que cest une solution dilue idale.
La prsence dun solut en solution a plusieurs effets : abaissement de la pression de vapeur du solvant, lvation du point dbullition dune solution, abaissement du point de conglation, pression osmotique. La particularit de ces effets est quils ne dpendent pas de la nature chimique du solut mais du nombre de particules du solut prsente en solution. Ce sont donc des proprits colligatives (dpendant du groupe).
La prsence dun solut non volatil augmente le point dbullition dun solvant puisque ce solut diminue la pression vapeur du solvant. Cette augmentation suit la loi suivante : ∆Tb = kb.msolut o kb est appele constante bullioscopique molale et msolut est la molalit du solut, cest--dire : nombres de moles de solut / masse de solvant.
La prsence dun solut diminue la pression vapeur du liquide et donc si lon repense au schma pression vapeur solide pression vapeur liquide, on remarque que lintersection entre les deux courbes se situe une temprature plus faible lorsque la pression de vapeur du liquide diminue. Il en rsulte donc un abaissement du point de conglation selon la loi suivante : ∆Tf = kcr.msolut o kcr est appele constante cryoscopique molale. Une des applications fort utile de cette loi est lpandage de sel (typiquement CaCl2) sur les routes ou les antigels compos dthylne glycol (C2H6O2) qui abaisse le point de conglation de leau dans le radiateur dune auto.
Venons maintenant la notion de pression osmotique. Pour comprendre cette notion, prenons lexemple du tuyau en U contenant dun cot, une solution et de lautre cot le solvant pur. Au milieu se trouve une membrane semi-permable qui laisse passer uniquement le solvant. Losmose est le transfert de solvant vers la solution, travers la membrane. A lquilibre, la hauteur de la solution est au-dessus du niveau de solvant proportionnellement la pression osmotique (pression ncessaire pour sopposer losmose, donc pression exerce sur la solution). Le sens de losmose parat logique puisque les molcules de solvant qui veulent schapper de la solution doivent faire face des interfrences avec les molcules de solut.
Lquation de vant Hoff pour la pression osmotique ressemble fort la loi des gaz parfaits : π = c.R.T. En voici la dmonstration :

A (solvant dans la solution, pression p + π) = A (solvant pur, pression p)


A* (p) = A (xA, p + π)


A* (p) = A* (p + π) + R.T.ln(xA)


A* (p) = A* (p) + VA.p + R.T.ln(xA)


A* (p) = A* (p) + VA.π + R.T.ln(xA)


- R.T.ln(xA) = VA.π


VA π = - R.T.ln(1 - xS) (R.T.xS = R.T.nS/n = R.T.nS/nA).


π.nA.VA = R.T.nS


π.V = R.T.nS Or nS/V = c

On utilise losmomtrie pour mesurer des masses molaires de protines ou de polymres synthtiques partir de la pression osmotique de leurs solutions par exemple. Mais les solutions ntant jamais idale, on parle du coefficient de viriel osmotique γ : π = c.R.T.(1 + γc+).
Deux solutions sont isotoniques si elles possdent des pressions osmotiques identiques. Si une solution est hypertonique (π(liquide administr) > π(liquide organisme)), cela entrane un transfert deau vers lextrieur des cellules (dshydratation) : cellules crneles . Si la solution est hypotonique (π(liquide administr) < π(liquide organisme)), on a un transfert deau vers lintrieur des cellules (clatement des cellules = phnomne de lise cellulaire). On utilise ce principe pour protger la viande laide de sel ou les fruits laide de sucre (solution hypertonique pour les cellules bactriennes).
Losmose inverse consiste faire un transfert de solvant dans le sens solution - solvant pur. On lutilise lors du dessalement de leau de mer (trs hypertonique par rapport aux liquides de lorganisme).
Le coefficient de vant Hoff i = moles de particules en solution / moles de solut dissous. On remarque le coefficient exprimentale est parfois plus faible que le coefficient thorique de vant Hoff. Cela est du au fait, qu tout moment, dans une solution, certains ions sont pairs et ne comptent donc que pour une seule particule. Bien logiquement, plus la solution est dilue, plus i exprimental se rapproche de i thorique. On remarque galement que plus les ions sont chargs, plus la valeur exprimentale sloigne de la valeur thorique car les ions ont plus tendance former une paire.
Etudions maintenant les mlanges binaires : F = 4 P mais on retire un degr de libert en fixant la pression et donc on a : F = 3 P. Il existe des mlanges de liquides volatils. On reprsente l aussi un diagramme des phases contenant une courbe des compositions (= courbe de rose) et une courbe dbullition. (Voir complments : rsume de Verlant-Chenet). Un mlange azotrope est un mlange tel que la composition du liquide bouillant est gale la composition de la pression vapeur.
Dans le cas de mlange de liquides volatils, on dtermine un diagramme de la temprature en fonction de la composition xA. Ce diagramme se compose de 2 courbes, la courbe de point dbullition (en gras) et la courbe de rose (= courbe de composition de la pression vapeur) qui se situe toujours au dessus. Lors de la distillation, le composant le plus volatil svapore. Une fois dans la colonne anneau, la vapeur va se refroidir et se condenser, xA, ayant chang. Le composant effectue une srie de transformations de changement dtat liquide-vapeur jusqu' obtenir un liquide pur. Si il existe des interactions favorables entre A et B, pour dlier ces interactions, la temprature dbullition devra tre suprieur (pression vapeur diminue) et on obtient donc un maximum sur la courbe du point dbullition. Cest le principe dun mlange azotrope maximal. Dans le cas dun mlange azotrope minimal, les interactions sont dfavorables et la temprature dbullition est donc plus basse. Dans le cas dune distillation dun mlange azotrope, on obtient un point azotropique au-del duquel vapeur et liquide ont la mme composition.
Les diagrammes de phases liquide liquide reprsente toujours la composition en fonction de la temprature. Des liquides partiellement miscibles ne se mlangent pas en toute proportion. Lorsquun liquide nest prsent quen petit pourcentage, il arrive se dissoudre mais ds que la concentration du 2e liquide devient srieuse, il ny plus de dissolution et 2 phases liquide sont observables. La rgle des segments : masse de la phase de composition a / masse de la phase en composition a = l/l.

La temprature de solution critique suprieur Tcs est la temprature au-dessus de laquelle les 2 composants sont totalement miscibles car lagitation thermique des molcules augmente (au dessus de Tcs lnergie de Gibbs du mlange < 0. Tci est la temprature de solution critique infrieure.





Les diagrammes de phases liquide solide expriment la temprature de solidification du mlange par rapport la composition de celui-ci. Sur un tel diagramme, on obtient la composition eutectique laquelle les 2 liquides se solidifient en mme temps (sans dpt pralable). Il y a formation dun eutectique dans la majorit des systmes binaires des alliages (important pour la micro-structure de ces alliages car solide eutectique = systme binaire). On peut dtecter un mlange eutectique en analyse la vitesse de refroidissement. Refroidissement du liquide qui se solidifie est plus lent que normal .
Cintique Chimique (Chimie des solutions p. 139)
Le rsum de Verlant-Chenet est fort complet sur ce chapitre La molcularit est le nombre de molcules qui doivent entrer en collision pour produire la raction → ordre. Les ractions trimolculaire sont trs rares car trs faible probabilit de collision simultane de 3 molcules. Une tape lmentaire est une raction dont lquation de vitesse peut tre exprime partir de sa molcularit.
Suite la thorie des collisions, il existe la thorie du complexe activ qui est plus gnrale. Elle est applicable tant en phase gazeuse quen solution. En fait, les ractifs se rencontrent pour former un complexe activ : structure lche qui peur donner des produits ou des ractifs. La thorie dit que r est proportionnelle la concentration du complexe activ lquilibre (ractifs ↔ complexe activ : const. dq. K+). Pour symboliser la proportionnalit, nous allons nous servir de α :

r α [complexe activ]


r α K+ [ractifs]


r α exp(-∆G0+/RT).[ractifs]


r α exp(-∆H0+ + T.∆S0+)/RT).[ractifs]


r α exp(∆S0+/R).exp(-∆H0+/RT).[ractifs]

Analogie avec r = z.p.exp(-Ea/RT)[ractifs] : Ea = ∆H0+, cest lenthalpie (nergie) dactivation alors que p = exp(∆S0+/R) et est le facteur strique li lentropie dactivation. z est la frquence des collisions alors que p est la proportion des collisions ayant une orientation favorable (<1).
des atomes C), isolant lectrique (il existe une bande (((5)))(((79)))

05-04-2010, 12:18 AM


2010

fatma
05-04-2010, 12:45 PM
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fatma
05-04-2010, 12:50 PM

3

05-05-2010, 10:35 PM
() ..
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( .. .. ...
߿..
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taleb
05-09-2010, 11:25 PM

05-11-2010, 03:53 PM


amiira22
05-12-2010, 08:47 PM
Merciiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiii <3<3<3 ^^

mouloud15
05-16-2010, 10:09 PM

6

05-16-2010, 10:38 PM
1

05-16-2010, 10:54 PM





bem

nourita
05-16-2010, 11:07 PM

zaki_r11
05-17-2010, 04:56 PM

05-18-2010, 11:30 PM

05-18-2010, 11:40 PM
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Faten
05-18-2010, 11:44 PM




(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=5276)

05-22-2010, 12:56 PM

05-22-2010, 11:04 PM

zouna
05-25-2010, 10:54 AM
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zouna
05-25-2010, 11:00 AM
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hamza blida
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hamza blida
05-27-2010, 10:34 AM

ZAKARI90
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noussaiba2007
06-05-2010, 06:33 PM

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noussaiba2007
06-10-2010, 08:34 PM

06-30-2010, 07:12 PM
(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=31836)

2009 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=31187)

1968 2001 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=30780)

2010 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=28787)

2010 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=28187)

bac.... (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=14982)

(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=29409)

(http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=29998)

2009 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=30000)

2009 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=30002)

- ( ) (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=29777)

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bac v.2 -- (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=28398)

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2010 300 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=28191)

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/ 2001 2005 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=28181)

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1995 2007 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=27847)

2008 (http://www.aliklil.com/vb/showthread.php?t=27843)

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zoheir79
09-25-2010, 10:13 AM

http://t2.gstatic.com/images?q=tbn:nEYGKYxP2vnN2M:http://gallery.7lm.com/data/media/316/b116de01.jpg (http://www.google.fr/imgres?imgurl=http://gallery.7lm.com/data/media/316/b116de01.jpg&imgrefurl=http://vb.maharty.com/showthread.php%3Ft%3D12649&usg=__MSWMdWT-JH_p_KAJEexU9xzGnbM=&h=303&w=462&sz=51&hl=fr&start=9&zoom=1&tbnid=nEYGKYxP2vnN2M:&tbnh=84&tbnw=128&prev=/images%3Fq%3D%25D8%25B4%25D9%2583%25D8%25B1%2B%25D 9%2588%2B%25D8%25AA%25D9%2582%25D8%25AF%25D9%258A% 25D8%25B1%26hl%3Dfr%26gbv%3D2%26tbs%3Disch:1&itbs=1)

Mic+MaLKeR
09-26-2010, 10:39 PM
merci boco

09-26-2010, 11:40 PM
thank u
may Allah bless u sister

09-27-2010, 05:55 PM
........... ......... ....................... ...

41
09-28-2010, 03:11 PM

09-30-2010, 07:10 PM

imane ha
10-01-2010, 03:23 PM
;
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99
10-06-2010, 07:36 PM




AMIR.COM
10-15-2010, 12:11 AM



thank......s
.......
...

imane ha
10-18-2010, 07:32 PM

Faten
10-18-2010, 07:38 PM






sourire d'spoire
10-18-2010, 10:24 PM

2
10-22-2010, 11:07 PM
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real love
11-01-2010, 04:37 PM
thank you for evry thing

la belle kaoutar
11-01-2010, 04:46 PM
(((53)))

algerie
11-02-2010, 01:46 PM

351
11-02-2010, 03:32 PM
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11-03-2010, 05:26 PM


khadra
11-03-2010, 05:38 PM
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sandousse
11-07-2010, 05:53 PM

mimi-marwa
11-11-2010, 04:47 PM


11-12-2010, 04:23 PM
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11-12-2010, 04:25 PM
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louafi
11-14-2010, 06:08 PM

louafi
11-14-2010, 06:10 PM
2010 2009

16
11-16-2010, 07:49 PM
.

lilya messadek
11-19-2010, 07:57 PM

11-23-2010, 10:31 AM

15

12-09-2010, 01:08 PM

15







ߡ .

souou
01-11-2011, 06:23 PM
bem

La grande kabylie
01-14-2011, 04:03 PM



01-16-2011, 10:04 AM
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amoula.alg
01-25-2011, 12:03 PM
merciiiiiii bazaf 3la had almajhoudat almabdoula...vraimant merci

NIHALUNIVERSITY
01-28-2011, 12:19 PM

NIHALUNIVERSITY
01-28-2011, 12:22 PM
merciiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiii

01-28-2011, 08:02 PM

01-28-2011, 08:22 PM


kadri amine
02-02-2011, 07:53 PM

rayane14
02-05-2011, 06:36 PM
merciiiiiiiiiiiiiiiiiiiii

rayane14
02-05-2011, 06:37 PM



02-05-2011, 09:55 PM

17

sarita.mine
02-08-2011, 09:31 PM
2

cľŚŜłċ Ģїѓļ
02-12-2011, 11:56 AM
merci pour tous

02-18-2011, 04:52 PM

tchitcho
03-10-2011, 11:40 AM

mamo55
03-13-2011, 02:18 PM

03-20-2011, 06:48 PM
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03-23-2011, 07:26 PM

03-23-2011, 08:35 PM

03-23-2011, 08:46 PM

03-23-2011, 08:46 PM

lamisse-ha
04-03-2011, 08:19 PM
.. ...

rebiha20
04-05-2011, 12:46 AM
(((53)))(((1)))

04-21-2011, 07:56 PM
(((53)))(((53)))(((53))) (((53)))(((53)))(((53)))

04-25-2011, 08:22 PM
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ratatouil
04-28-2011, 09:08 PM

06-05-2011, 02:25 PM


::41::::9::::9::::9::::9::::9::::9::::41::

06-05-2011, 02:47 PM

jojo 16
06-05-2011, 04:03 PM
(((53)))(((53)))(((53)))(((53)))(((5)))(((5)))(((5 )))

jojo 16
06-06-2011, 09:14 PM
(((53)))(((53)))(((53)))

ghanem soumia
07-05-2011, 10:47 AM
merciiiiiiiiiiiii thinkssssssss

nihel
07-05-2011, 02:05 PM
Mercii beaucoup <3<3

romaissa papillon
07-10-2011, 11:06 PM
alhamdi lillah alladhi wafa9any fy chahadat lbacalorya bitafawa9 natmanalkom atawfi9

moula_espoires
07-18-2011, 01:16 PM
alllf mabroooooook romaissa
allah ybarek lbac mention
la3koba ldoctora
3awnini nfido lymazal majawzouch lbac
bitawfiiiiiik

07-25-2011, 08:37 PM

amel la classe
08-16-2011, 02:29 PM

akramhane
08-16-2011, 02:52 PM